農藥是與時代發展關聯度最密切的產業之一。初始的制劑技術成形于20世紀50年代,為便于使用有機氯、有機磷等原料藥而開發了粉劑、可濕粉劑、乳油和水劑等基本劑型,此后又開發了一系列衍生劑型如粒劑、油劑、可溶液劑等,形成了傳統的農藥劑型體系或稱第一代制劑技術。農藥制劑技術隨著時代的前進而持續發展,20 世紀70年代初開始了第2代制劑即環境友好劑型的系統研發。到目前為止,這兩代制劑技術支撐了所有成品農藥的產業化。21世紀初,綠色、生態農藥制劑技術即第3代制劑技術的研發起步。分析近10年來農藥制劑技術的研究動態,其發展走向初見端倪。
(1)目標:開發綠色、生態、安全的農藥制劑技術。
(2)思路:將過去以分散、潤濕、穩定為主線的研宄思路,進而轉變為以藥物的傳遞為主線開展研究,需要研發新的藥物傳導技術(New delivery technology)
(3)重點:由偏重新劑型的研發轉為對制劑組分的選優。
(4)組合創新:與高新技術相結合,引入新材料、新成果,開展多專業合作,如膜技術、納米材料技術、數字化控制技術等。
(5)評價體系:將風險評價列入常規的安全評價體系。
(6)項目設置:以提高制劑某種性能的條形項目為主開展研究,例如:提高藥效、低VOC、按需控 制釋放、防飄移、防淋溶等。
2008年以來我國環境友好農藥劑型的系統研發進入普及推廣期。至2016年6 月,環境友好劑型占比上升到26.7%,乳油占比下降到31%。可濕粉劑始終持平在22%上下。表1為1998、2008中國農藥老、新劑型產品規格數所占比例情況,表2為2008、2016中國登記的農藥制劑產品主要劑型分布,表3為全球新老農藥劑型數。
表1: 1998、2008年中國農藥老、新劑型產品規格數占比(剔除相同產品后統計)
表2:2008、2016年中國登記的農藥制劑產品主要劑型分布(按登記產品統計)
表3: 1994-2005年全球農藥新老劑型占比統計
綜觀全球十多年來的技術開發態勢,當今農藥制劑技術開發的方向可概括為:高傳導、低揮發 (VOC)、低淋移、防漂移和智能釋放。中國農藥制劑必然會順應這一潮流,將劑型結構調整與制劑技術創新緊密結合起來,朝著上述方向發展:
1、高溶劑含量制劑的發展會受到限制
1.1 乳油占比會下降
乳油制劑有許多優點,中國政府對乳油的準產領證也已開閘,近期尤其要注意預防反彈。應該看到限用的有機溶劑遠不止現在的5種,靠溶劑替代來發展乳油是沒有前途的。乳油的發展走勢會經歷 以下3個階段:必須做到達標(符合HG/T4576—2013),進而淘汰一批,創新一批。
1.2 含溶劑量偏高的SL、ME制劑也將被限制發展
此類制劑中活性物呈分子態或納米態,故藥效優秀。但其中部分產品使用了大量的極性和非極性溶劑。溶劑含量高的制劑在土壤中的淋移量增大和散發到大氣中的VOC危害己引起世界各國的重視。 今后,伴隨著對農藥助劑管理的深入開展和大氣、 土壤污染物管理的嚴格,對農藥中VOC含量的監控是社會發展的必然。
2、低VOC含量和無粉塵的制劑產品將獲得較快發展
2.1 水為主載體的SL會有增長
此類制劑即原水劑(AS),在2016農藥劑型國家標準中己被納入SL,是最優秀的一類制劑。伴隨著其支撐原藥結構的變化,未來會有較大發展。
草銨膦和麥草畏水劑將彌補或超越百草枯水劑退出國內市場后的缺失。
草甘膦鹽水劑所用助劑牛脂胺將被逐步淘汰, 通過篩選新配方將會進一步提升產品的安全性能。
2.2 SC、SE、0D等制劑產品將加快發展
SC、SE、OD等制劑產品在生產、使用、環境、生態等方面所表現的安全性能,使得這些制劑將成為今后產品生產和推廣的首選劑型之一。它們的增長速度還會加快,技術開發的重點將會集中于: ⑴加強活性物一靶標有效傳遞的研究,進一步 提高藥效。⑵進行較高儲存溫度(如65℃以上)穩定性研究,以適應全球銷售。⑶加強對OD的物理穩定性和能與之匹配的陰離子表面活性劑篩選。⑷產品細度將提升到1?2μm,配套加工機械普遍升級。
2.3 固體制劑的發展熱點將集中到無粉塵的各種顆粒狀劑型
顆粒狀制劑包括WG、SG、GR、漂浮粒劑、泡騰粒劑、可分散片劑等。它們由于具有儲運、使用方便,無粉塵,包裝物易回收處理等優點,今后的發展速度將會加快,成為僅次于懸浮體系制劑的第二大類劑型產品。
2.4 種子處理劑
種子處理劑是農藥制劑產品發展的一個熱點,今后的競爭將更加激烈。競爭的重點是懸浮種子處理 劑,核心是科技水平的博弈,集中體現在:(1)配方藥物的更新換代:一系列超髙效殺蟲、殺菌活性物正進入FS的配方篩選。⑵牢固的藥種黏附(具有高耐磨性和低脫落率) 和優秀的發芽率及發芽勢。⑶促進種子萌發,保芽護芽等功能組分的篩選。 種子處理劑的另一重要分支是種子丸粒化。它在節水耕作、荒漠開發及高檔經濟作物良種的栽培 等多方面均有廣泛的發展前景。
2.5 微囊制劑
農藥微囊劑經過40年的研發,已擁有豐富的技術貯備。今后將進入大規模的成果轉化時代,產品 發展將形成2個系列:⑴依托傳統技術支撐的緩釋型產品,用于防治 地下害蟲、種子處理、室內衛生用藥和糧庫用藥等。⑵依托當代高新技術支撐的快速釋放型、控制 釋放型及復合劑型(ZC、ZW、ZE)產品,用于大田 噴施。大田應用微囊產品用量大,此制劑將成為開發 的熱點。在新囊殼材料的篩選和研制方面,將會逐步開發推廣硅基材料、改性的天然高分子材料等。
2.6 生物農藥制劑
隨著菌種類、病毒類等生物活體新農藥的開發 和產業化,相應的生物農藥制劑將會有較大發展, 主要集中在SC、WP、WG和GR劑型產品上,其配方和制備工藝與化學農藥有較大差異,將會成為制劑產品開發的新領域。
2.7其他
非植保用藥,如衛生用藥、工業防霉、魚牧業 殺寄生蟲用藥等將會提供15%~20%的農藥制劑產 品市場。
劑型結構調整:未來EC的占比必然會下降,將會由現今的30% 以上下降到國際平均水平25%或更低。SC、WG、 SE、EW、FS等新劑型產品的占比將會由現在的25%左右上升到35%或更高。(摘自世界農化網)
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